Sau khi có những cặp đôi "gà chiến" trong tập 1, các cặp HLV của chương trình "Tuyệt đỉnh song ca" lại tiếp tục hành trình tìm kiếm những gương mặt tài năng nhất trong tập 2.
Là bạn thân với nhau nên cặp song ca nhí Minh Quân – Minh Trí có phần diễn xuất thần trong phần thi của mình và khiến các cặp HLV phải giành giật với nhau sôi nổi ngay trên sóng truyền hình.
Cặp đôi thể hiện ca khúc tiếng Anh "All of Me" ăn ý và bè cho nhau rất tốt. Khi các cặp HLV gạt cần chọn và tấm rèm che xoay hướng, 2 thí sinh nhỏ tuổi xuất hiện làm cả trường quay ngỡ ngàng bởi không nghĩ đây là chất giọng của những em bé còn nhỏ tuổi. Còn với các huấn luận viên, họ cảm thấy hài lòng và đều mong muốn 2 giọng ca này sẽ chọn đội của mình.
Không để các HLV có cơ hội chiêu dụ trước, lần này cặp HLV Noo Phước Thịnh – Minh Tuyết lên tiếng đầu tiên. Noo cho biết vì các thí sinh là bạn thân nên màn song ca dường như chạm tới trái tim của tất cả khán giả. Còn nữ ca sĩ "Xin lỗi anh" phải cảnh báo ca sĩ Đàm Vĩnh Hưng: "14 tuổi đã hát như vậy thì 18 tuổi chú Đàm Vĩnh Hưng phải coi chừng nha".
Cặp đôi bạn thân vẫn còn suy nghĩ khi lựa chọn huấn luận viên thì ca sĩ Đan Trường cho biết thêm: "2 con có biết cô Cẩm Ly từng huấn luyện cho các bạn nhỏ không? Đã có người trở thành quán quân rồi". Noo nhanh nhảu: "Năm nay anh Noo cũng huấn luyện cho các bạn nhỏ".
Các huấn luyện viên đều không nhường nhau khi chiêu dụ đôi song ca nhí khiến các bạn nhỏ vừa cảm thấy vui vừa cảm thấy buồn bởi họ chỉ có thể chọn một cặp HLV thôi. Cuối cùng, cặp đôi đi đến quyết định chọn thầy hướng dẫn là cặp HLV Đàm Vĩnh Hưng - Dương Triệu Vũ.
Noo Phước Thịnh không thể thuyết phục cặp thí sinh nhí
Thạch Sớt – Minh Thảo có lẽ là cặp đôi "lạ nhất" chương trình. Không chỉ có hoàn cảnh giống nhau mà cặp đôi còn có độ tương đồng về diễn xuất, giọng hát. Phần thể hiện của cặp đôi được Mr.Đàm và Dương Triệu Vũ yêu thích nên gạt cần chọn. Sau khi trình bày một đoạn ca khúc "Một thời đã xa" của ca sĩ Phương Thanh, tất cả các cặp HLV còn lại cảm thấy hối tiếc vì không chọn cặp đôi này.
Theo phong tục của người Khmer, nam thanh niên đến tuổi phải vào chùa đi tu, và Thạch Sớt cũng không ngoại lệ. Sau khi hoàn tục, Thạch Sớt kiếm sống bằng đủ nghề để phụ giúp gia đình. Còn Minh Thảo hiện sống với mẹ và em trai. Lý giải cho chất giọng giống ca sĩ Phương Thanh, cô cho biết, ngay từ nhỏ cô đã đam mê ca hát và thường hát theo những ca khúc của giọng ca "Trống vắng", nên đó là lí do khiến chất giọng của cô giống hệt với ca sĩ Phương Thanh.
Sau khi không thành công tại các cuộc thi âm nhạc khác, hotboy bán kẹo kéo Lê Cường đăng kí dự thi "Tuyệt đỉnh song ca". Lần trở lại này anh kết đôi với Mỹ Ngân và trình diễn ca khúc "Xin lỗi anh" – một ca khúc làm nên tên tuổi HLV Minh Tuyết và được 2 cặp HLV Đan Trường – Cẩm Ly, Noo Phước Thịnh – Minh Tuyết gạt cần chọn. Tuy không chọn cặp thí sinh này nhưng Mr.Đàm lại tư vấn thí sinh nên chọn HLV Cẩm Ly – Đan Trường thay vì chọn đội có "sức trẻ".
Ca sĩ Minh Tuyết dường như rất bất ngờ khi Mr Đàm lại bênh vực đội của chị Tư. Cô cho biết: "Cường hát nhạc trẻ hợp hơn. Bài "Xin lỗi anh" là một bài không phải dễ hát, nhất là phải làm sao truyền đạt được tình cảm trong bài hát này. Đan Trường có nói Đan Trường thấy hai bạn diễn với nhau thì chợt những tình cảm ùa về giữa Đan Trường và Cẩm Ly thì Tuyết nhìn thấy hai bạn giống Bằng Kiều, Minh Tuyết hơn".
Dù rất kiệm lời nhưng với cặp đôi này, Đan Trường cũng đưa ra không ít lời chiêu dụ. "Giống thì giống nhưng ngồi kế bên Tuyết là Noo còn đây có đầy đủ luôn nè, Đan Trường – Cẩm Ly luôn", anh nói. Lê Cường và Mỹ Ngân cho biết khả năng của mình đều có thể hát được nhạc trẻ, nhạc trữ tình và vì thế cảm thấy khá khó khăn khi quyết định HLV. Và cuối cùng, cặp đôi đưa ra sự lựa chọn về với đội Minh Tuyết – Noo Phước Thịnh.
Tiết mục dự thi của đôi song ca Hoàng Nhật Minh – Nguyễn Thị Minh Uyên thuyết phục cả 3 cặp HLV gạt cần chọn. Và đây cũng là cặp khiến các HLV phải trổ hết tài ăn nói để thuyết phục thí sinh về đội của mình. Thế nhưng, mặc cho đội của Noo Phước Thịnh – Minh Tuyết chiêu dụ bằng mọi cách nhưng Nhật Minh – Phương Uyên vẫn chọn đội của Mr.Đàm – Dương Triệu Vũ bởi cặp đôi cực kì ngưỡng mộ Đàm Vĩnh Hưng và xem anh như hình mẫu trong nghề nghiệp để học tập.
Với những người thường theo dõi các cuộc thi âm nhạc thì có lẽ cái tên cô bé hạt tiêu Phùng Khánh Linh đã khá thân quen. Và khi trở lại với "Tuyệt đỉnh song ca", cô kết hợp cùng với Phú Hiển. Để "cứu" cô ở vòng lộ diện, ca sĩ Đàm Vĩnh Hưng đã phải di chuyển như con thoi giữa hai đội Cẩm Ly – Đan Trường, Noo Phước Thịnh – Minh Tuyết để tư vấn các HLV chọn Khánh Linh. Khi phần thể hiện gần kết thúc, cặp HLV Cẩm Ly – Đan Trường mới quyết định gạt cần chọn làm HLV Đàm Vĩnh Hưng thở phào nhẹ nhõm.
Khán giả theo dõi tập 2 đều cảm thấy khó hiểu với hành động của Mr Đàm và được anh cho biết: "Ở trong một chương trình khác, anh từng phải giành giật rất nhiều nhưng Khánh Linh không chọn anh nên hôm nay anh cũng không chọn em luôn". Tuy nói đùa là thế nhưng anh cũng không quên giới thiệu tới khán giả gương mặt từng từ chối mình "Chắc mọi người không nhận ra cô bé này, một người có nhiều điều đặc biệt trong cuộc sống, phải trốn trong tủ để mà hát. Hôm nay em hát cởi mở hơn. Còn Hiển anh không nghĩ là người Việt Nam bởi giọng rất chắc".
Kết thúc tập 2, HLV Đàm Vĩnh Hưng – Dương Triệu Vũ dẫn đầu khi có được 3 cặp thí sinh: Thạch Sớt – Minh Thảo, cặp song ca nhí Minh Quân – Minh Trí, Nhật Minh – Minh Uyên. Cặp đôi Noo Phước Thịnh – Minh Tuyết chiêu dụ được 2 cặp thí sinh: chị em song sinh Bảo Anh – Bảo Trân, Lê Cường – Mỹ Ngân. Còn anh Bo Đan Trường – chị Tư Cẩm Ly là cặp đôi Phùng Khánh Linh – Phú Hiển.